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二氧化氯对人体的药用价值

二氧化氯对人体的药用价值

 田为成 (南京军医学院老干办 南京:210099) 殷 铭 (江苏省科技情报研究所 南京:210042)
  摘要:二氧化氯(ClO2)是强氧化性灭菌剂。近几年国外将二氧化氯用为临床治疗剂的专利逐年增多,本文对此及相关情况作简要介绍。
  关健词:二氧化氯 稳定的二氧化氯溶液 药用价值
  二氧化氯(ClO2)具有类似氯气的窒息性气味,沸点10.9℃、凝固点-59℃,常温下随着密度增高,气体颜色由黄转橙。ClO2具有强氧化性、腐蚀性,浓度较高时可因分解而发生温和的爆炸,在水中溶解度为2.98 g/L。
20世纪中,稳定性二氧化氯(S.ClO2)研制成功,初步解决了二氧化氯不稳定的问题,使之成为新一代高效、广谱、无害的新一代?#26412;?#21058;。除继续用于纸浆漂白外,在饮水消毒、水产养?#24120;?#39135;品保鲜、废水废气处理?#26579;?#33719;得了广泛的应用。
  二氧化氯能高效、快速地杀灭人、畜及鱼体上的寄生物[1~4],1~2 mg/L的ClO2,可在1~2min内杀灭多种微生物(如病毒、细菌、霉菌和酵母等),其效率明显高于醛类和碘剂。本文就二氧化氯用于人体的相关情况及问题作简要介绍。
1 国内外应?#20204;?#20917;
  1.1治疗皮肤疾病
  ClO2直接用于人体?#21152;?#30382;肤病,并获得多项专利:作皮肤清洁的有Bunyan的 U.S.Pat.No.4,035,483 (1977) 和 Alliger 的 U.S.Pat.No.4,737,307;治疗皮肤损伤和痤疮的有Alliger的 U.S.Pat.No.4,084,7479(1978);治疗疱疹、真菌感染的有 Kross 的 U.S.Pat.No.4,956,184(1990)。这些专利对疥疮、牛皮癣(银屑病)、湿疹、?#33778;?#23633;、痤疮、粉刺、生?#31216;?#30129;疹、腿部溃疡等甚至对结肠、肌肉、骨、腱损伤感染治疗及防交叉和合并感染都取得良好效果[6]。
  1.2治疗口腔疾病
  有人曾用丙烯酸(类)树脂做成一定厚度的带条,模拟牙床,浸染大肠菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌,用ClO2和次氯酸钠作?#26412;?#23545;比试验[7]。结果ClO2在2min灭上述3种菌,而次氯酸钠则需4min,?#20801;綜lO2在口腔中的?#26412;?#20248;势。
  口臭是由于微生物使口腔中的含硫氨基酸、蛋白质、蛋白胨及死亡表皮细胞等物质分解产生硫化物[H2S、CH3S、(CH2)2S]而引起的,以0.005%~0.2% ClO2?#35789;?#28082;冲洗口腔或漱口,立即使口腔中挥发性硫化物的量减少50%~60%,并维持3个h以上[8]。
  体内外测定证明S. ClO2可在10S内杀灭龋牙主要病原菌即变异链球菌( S.mutans )达99%以上。
Ratcliff用相差显微镜和暗视野显微镜观察了29例病人的39个牙周袋内病菌及螺旋体的密度和运动,并对使用0.1% ClO2溶液治疗前后作了比较,证明ClO2对厌氧微生物的杀灭作用也很强。实验证明ClO2对引起牙龈炎的放线菌,包括尹色列放线菌属(Actinomyce sisraeli)、球菌,引起急性坏死溃疡性牙龈炎的螺旋体、中间型类?#21496;?#26680;粒梭?#21496;?#24341;发青少年牙周炎的放线共生?#21496;?#30307;苔病菌(炭酸菌,Capnocytophagia),成人牙周炎的厌氧球菌等?#21152;?#24378;大的杀灭作用。因此ClO2是牙齿的良好抗斑剂、防龋牙剂,可有效治疗牙龈炎、牙周炎、牙龈出血等病症;是假牙浸泡剂和清洁剂,也是一种良好的冷灭菌剂。
  有人用NaClO2和S. ClO2作为牙膏成分,这使牙膏真正具有了抗菌消炎作用。已有不少厂家用有机聚合物制成牙膏皮,将含ClO2的母体--S.ClO2和NaClO2加入牙膏。近年又出现了美容牙齿的时髦产品:ClO2牙齿洁白剂(世界专利98/04235,1998)。不过我们认为,该产品加入牙膏中更为经济、方便,适于持久使用。
  1.3用于眼科
  隐形眼镜原用硼砂、过氧化氢消毒,现逐渐改用ClO来消毒隐形眼镜,并获得专利(U.S.Pat.No.4,997,626、U.S.Pat.No.5,276,673、U.S.Pat.No. 5,078,908、U.S.Pat.No.5,129,999等)。由于微量ClO2对眼睛无毒、无害,眼睛可以耐受,所以Ripley就将ClO2直接用到眼睛上[11]。以前眼科所用药物药效低,效期短。Ripley利用S.ClO2的稳定性(1~5年)将其装在不透光的瓶内,瓶颈部含有 过渡金属钯或铂的聚乙烯微珠,使用?#20445;?#23558;瓶倒立,当瓶内S.ClO2溶液流过多孔聚乙烯微珠?#20445;?#34987;钯催化激活成ClO2单体。这种控制离子浓度(200~400 mOsmol/kg)即等渗的、中性(pH 7.0±0.2) 的、含有ClO2单体5 mg/L的"S.ClO2"溶液便可用以治疗眼?#30149;?#22914;治结膜炎,每天3次,每次3滴,一般3~5天治愈。对于其他眼疾如疱疹、红眼病等病毒性眼病则有更早期的ClO专利报道(U.S.Pat.No.4,956,184等)。
  1.4用于?#31350;?br />   .Ratcliff用ClO2治疗阴道、子宫内膜异位、外阴干皱等?#31350;?#30149;,凡是人体?#30446;?#36947;如有细菌、酵母菌感染或粘膜白斑病、发状癣都可纳入ClO2的治?#21697;?#22260;[9]。他还举了些有效的例子。其中最有趣的例子是,一次他的女秘书?#21058;?#38452;道炎,奇痒难忍,试用含ClO2漱口水冲洗阴?#28291;?#24182;湿敷外阴。不到3天,奇迹出现了,阴道炎治好了。因为人的阴道粘膜与口腔有相似之处,可因细菌裂解蛋白质而产生硫化物(如甲硫醇等),引起恶臭,故可用ClO2治疗阴道炎。
  Kross曾用5~1000 mg/L中性、等渗的 ClO2溶液由乳头扩散到乳腺治疗牛的临床和亚临床乳房炎。此法不仅疗效好,还避免了因抗生素治疗牛乳中残留抗生素对人体带来的不?#21152;?#21709;[10]。?#27604;唬?#21487;以这么认为,凡人用ClO2之处,也同样适用于大型哺乳动物,如?#21495;!?#39532;、羊等,即ClO2可适用于兽医。
  1981年、1989年国内先后[12,13]有人在?#21448;?#19978;介绍ClO2的?#26412;?#20316;用,1993年有人介绍ClO2在口腔科的应用[14],到目前为止,可以概略地说,国外应用ClO2防?#31283;?#20307;疾病的方法,国内?#21152;?#20154;用。牙龈炎、牙周脓?#23376;?#31232;ClO2溶液冲洗1~2次就可治愈;有例多年头癣患者被ClO2治好了;某口腔医院预防科用ClO2治疗牙龈、牙周炎病人数十例,效果都很好(待发表)。
  用于治疗和预防人类疾病的不同剂型和包装的ClO2产品正在陆续上市。

2. 问题与展望
  ClO2在有效应用浓度下无毒、无害、无诱变作用。国内使用仅10余年,?#34892;?#38382;题?#34892;?#20154;们去?#40092;丁?#21435;解决。
  2.1 如以氯的氧化能力为100%,以下药物氧化能力强弱(%)依次为:ClO2 (263),H2O2 (209),NaClO2(157),KMnO4(111) ,氯(100),NaOCl (93),Na2O2( 91),三氯异氰尿酸(89.7),Ca(OCl)2 3H2O(80~85) ,二氯异氰尿酸钠(60~64)[15];以下物质在水体中氧化还原电位(V)依次为:O3(2.07),ClO2(1.50),Cl2(1.36)[16]。由上例数据不难看出二氧化氯在消毒剂中的地位。ClO2化学性?#25910;?#26679;活泼,甚至可与?#25215;?#30427;装的塑料和玻璃容器起作用。要正?#36820;?#20351;用高效、高速ClO2必须执行?#32454;?#30340;条件,如容器能避光,长期不与ClO2产生反应;ClO2使用或配伍应规范。
  ClO2作为?#26412;?#21058;高速高效,但也失效很快,故应着力解决稳定性问题;如不重视后者,用法上往往不恰当。我们曾见到非人体使用的所谓"无效"的例子,究其原因是使用不当造成的。
  例如ClO2对光十分敏感,在保存或使用过程中如ClO2溶液受?#23637;?#25110;强人工光线照射,很快?#29615;?#35299;失效[17]。
  ClO2 使用要求"适量"和"得法"。有人证明,一些精密的医疗器械长年使用ClO2消毒,其本身也不受影响[18];Ripley设计的用S.ClO2产生ClO2单体的方法只部?#20540;?#35299;决了稳定性的问题。
  2.2 ClO2的强氧化作用?#25381;性?#21333;体形态下才能充分表现出来,在液体中,酸性介质或者说pH越低其?#26412;?#21147;越强,而在常温下ClO2单体很不稳定,很难保存和运输。目前除现场生产ClO2外,市场销售的多为它的前体(或母体)即亚氯酸盐(钾盐、钠盐)和S.ClO2溶液(或脱水的S.ClO2),在使?#20204;?#38656;加激活剂(如过渡金属铂或钯)或酸化剂(如有机酸、无机酸、还原剂或?#22836;?#27687;的物质),使它成为ClO2单体供使用。市售产品多为二元包装,使用极不方便。
  为满足不同使用需求,人们已研究出多种固体、半固体、液体缓释型ClO2制剂。国内研制的中性、等渗、低活化ClO2单体溶液克灵(Cleaning),?#26432;?#29992;于个人、家庭和环境卫生,可喷、洒、冲、洗、?#31890;?#21487;用于口腔、鼻腔、耳道、直肠、尿道和阴道等体孔病的治疗。
  2.3 ClO2在人体使用已多年,为什么还没有发展为常用药品?除上述两点外,还因为在使用24h后,须再重复使用,尽管感染控制了,感染灶缩小了,但在局部往往会出现红肿、疼痛?#31378;蟆?#20026;了减轻和消除ClO2使用中出现的组织红、肿炎症,人们筛选过多种添加剂。如凡士林、羊毛脂、蓖麻油、卵磷脂、?#35270;?#30828;脂酸酯、衣草油、二氧化钛等常用的皮肤可接受的、又与ClO2相容的美容添加剂 。其结果是有的无效,有的则使情况变得更糟,使红肿加剧。Alliger[19]在1997年的专利中公?#21058;?#20182;所?#19994;?#30340;三种炎症减轻物质:尿囊素(allantoin)、?#35270;停╣lycerin)和芦荟薇拉(aloe vera)。据称不仅可减轻或消除ClO2引起的炎症,而?#19968;?#25913;善了ClO2对皮肤的穿透性,使疗效更好。Ratcliff在人体的止痒剂的专利(U.S.pat.NO.6,114,398 2000.9)中作了进一步说明。
  资料证明,ClO2用于局部感染治疗、外科?#36136;?#21253;括眼外科?#36136;?#20914;洗,既利于?#36136;?#36827;行,又可防术后感染;对哺乳动物尤其是人的体孔的损伤感染治疗、对皮肤和粘膜感染的治疗?#21152;?#36739;好的效果。

 

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